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鈦及鈦合金行業

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鈦制熱交換器在精煉設備中的應用

   2014-12-26 IP屬地 陜西8550
  在原油提煉過程中,原油脫鹽后,一些殘留的鹽會水解成HCl,HCl蒸氣到達冷凝器中冷凝后,與水形成鹽酸,這種酸部分被氨或胺中和形成同樣具有腐蝕性的銨鹽或胺鹽。因在HCl,NH4Cl,NH4HS中的耐蝕性好,多年來鈦合金已成功地用于石油精煉設備中,主要用作常壓原油蒸餾塔冷凝器管組,其可靠性遠高于碳鋼;還可用作殼式熱交換器、管式熱交換器、空氣冷卻器及壓力容器等。
  Gr.2(相當于TA1)用作常壓原油蒸餾塔冷凝器已達25年之久,其使用溫度不能超過121℃。還可用于石油催化裂化裝置、延時焦化裝置、酸性溶液汽提塔,此時適宜的使用溫度為99℃-121℃。Gr.12(相當于TA10)用作常壓原油蒸餾塔冷凝器時使用溫度不低于171℃,并可避免形成固態鹽,但此時應選擇適宜的水質洗滌劑和胺中和劑。新近用于精煉設備的Gr.16(Ti—0.04-0.08Pd)的使用溫度高達177℃。
  碳鋼框架(如擋板、連接桿等)的腐蝕可使鈦制管組過早地失效,因此管板和管組框架用材須合適,625合金、825合金、20Cb-3、400合金、甚至316L不銹鋼可用作框架。采用壁厚為0.89mm的薄壁鈦管時,擋板間距應盡可能小,以防鈦管振動而使管組過早疲勞失效。為控制pH值和保護熱交換器殼體、冷凝管、上貯存塔,通常在冷凝器內加入專用的水溶的或其它載體的中和胺,但對鈦冷凝器盡量避免加入氨或胺形成高熔點的固態氯鹽。
  下面是鈦在原油提煉設備中的具體應用情況。
  1972年,常壓原油蒸餾塔冷凝器/水冷熱交換器中采用Gr.12鈦管替換短碳鋼管。鈦管組在溫度低于127℃的環境下使用長達25年以上無任何問題出現。
  1973年,首次采用Gr.2裝備原油蒸餾塔冷凝器/熱交換器(使用溫度為167℃)。使用不到一個月,出現滲漏現象,后改用Gr.12管組。Gr.12管組在這種惡劣的高溫環境下已服役15年。
  1994年為替代1年~2年即失效的碳鋼管組,采用Gr.12和400合金組建兩個常壓原油蒸餾塔冷凝器/熱交換器,進口溫度分別為165℃和146℃。1998年第二個熱交換器(位置較低的)出現滲漏,與擋板接觸的管外壁破裂,遠離擋板的管外壁上有分散的坑蝕點。在管組和擋板縫隙處存在腐蝕性很高的氯化胺鹽,置于這種“干”氯化胺鹽中的Gr.7(相當于TA9),Gr.12,Gr.16極易被腐蝕,加入少量的水(1%)可有效地使鈦合金處于鈍態。
  液體催化裂化裝置、延時焦化裝置分餾塔上冷凝器液流內含有高濃度的NH3和H2S,并含有少量的HCN,HCl,SO2和CO2。1992年采用Gr.2管組裝備了液態渣滓催化裂化設備分餾塔上冷凝器。水質洗滌劑將餾分蒸氣溫度由138℃降102℃,Gr.2管組的使用效果良好。
  1996年將Gr.12組裝于分餾塔塔頂冷凝器,溫度為141℃。冷凝物含有4%的NH4HS和0.012%的氰化物。冷凝器運行可靠。
  采用汽提塔可去除H2S和NH3。汽提塔冷凝器內含30%~40%的NH4HS,還有少量的氯化物、氰化物及其它腐蝕性物質。鈦可用作冷凝管組,因為鈦是少數幾種可有效抗高濃度NH4HS腐蝕的材料之一。
  1995年,為處理來自煉焦廠、石油氫化處理廠的酸性排出物,在汽提塔塔頂安裝了空氣冷卻管組(Gr.2)和頂蓋箱。注入的蒸氣溫度不能超過118℃。冷凝物殘留有15%左右的NH4HS,0.0030%~0.0035%的氯化物,0.0035%~0.0050%的氰化物。該設備至今連續運轉良好。
  1971年,Gr.2鈦管組用作粗汽油氫化處理設備中穩定塔的進料/底部熱交換器,殼體側進給管溫度達142℃,底部溫度為247℃。服役25個月后,管組壁厚未發生變化;又經10個月后,管組的內外壁均局部腐蝕(如縫隙腐蝕),管組出現故障。原因是180℃~200℃下,NH4Cl腐蝕金屬管組。管板兩側添加隔熱材料可降低鈦管組的溫度,使其不易被腐蝕。此后3年,管組未出現故障。
  在殼體及連接管均為碳鋼的常壓原油蒸餾塔上冷凝器Gr.2鈦管組內,含有的H2S腐蝕碳鋼部件形成FeS,設備不工作時暴露于空氣中的FeS可發生自燃,著火達數小時之久。檢查發現,此時鈦管組完全氧化,只殘留氧化物殼。碳鋼擋板和熱交換器殼體基本完好,只是有些彎曲。使設備保持足夠濕以消除氧化熱,可防止自燃。
  為安全使用鈦合金,應研究其腐蝕抗力和工作環境的關系,如胺的類型(是否存在NH3)、氯化物的濃度、工作溫度等對鈦制部件腐蝕性的影響。
 
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