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鈦及鈦合金行業(yè)

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煉鋼不受“鈦”委屈:含鈦鐵水脫硫及轉(zhuǎn)爐冶煉實(shí)踐

   2014-12-01 IP屬地 陜西41580
  用礦或鈦球進(jìn)行高爐護(hù)爐操作已是高爐操作者常用的護(hù)爐方法。其機(jī)理是當(dāng)使用鈦礦護(hù)爐時(shí),Ti(C,N)將在高爐爐缸鐵浴內(nèi)形成并沉積于爐缸受侵蝕部位的工作面或磚縫之中,而Ti(C,N)的沉積或團(tuán)聚物被認(rèn)為起到了保護(hù)爐襯的作用。
  2008年以后,鞍鋼股份煉鐵總廠開始使用鈦球進(jìn)行高爐護(hù)爐,由于最初無鈦球護(hù)爐經(jīng)驗(yàn),鐵水的鈦含量顯著升高且控制不穩(wěn)定。在未加鈦球前,鐵水鈦穩(wěn)定控制在0.05%以下,使用鈦球護(hù)爐后,鐵水鈦提高到0.12%~0.20%,最高時(shí)甚至超過0.20%。鐵水鈦含量升高,對(duì)煉鋼工序的操作產(chǎn)生諸多不利影響,主要體現(xiàn)在:脫硫工序扒渣鐵損增加,轉(zhuǎn)爐冶煉工序熔劑消耗增加,濺渣護(hù)爐效果變差。因此,研究針對(duì)含鈦鐵水的冶煉技術(shù),對(duì)降低冶煉成本、減輕或消除鐵水鈦含量升高對(duì)煉鋼操作的影響具有重要意義。
  鐵水鈦含量升高的不利影響
  對(duì)鐵水預(yù)處理脫硫工序的影響。在鐵水預(yù)處理脫硫時(shí),如果鈦含量較高,鎂鈣復(fù)合噴吹的載氣氮?dú)馀c鐵水中的碳、鈦極易結(jié)合生成Ti(C,N),且易與CaO結(jié)合,惡化鈣粉的脫硫效率,并使得脫后渣黏稠,增加噴吹粉劑消耗;同時(shí)由于渣黏稠,噴吹時(shí)進(jìn)入渣中的鐵液被包裹在渣中,造成扒渣工序鐵損增加。
  對(duì)轉(zhuǎn)爐煉鋼的影響。在轉(zhuǎn)爐冶煉過程中,鈦的氧化物與石灰中的CaO結(jié)合使得白灰利用率降低,轉(zhuǎn)爐勢(shì)必增加渣料消耗,造成熔劑成本增加。同時(shí)渣量增加,直接導(dǎo)致轉(zhuǎn)爐冶煉吹損增加,并且白灰利用率的降低增加了轉(zhuǎn)爐脫磷負(fù)擔(dān),冶煉終點(diǎn)補(bǔ)吹次數(shù)增加,造成終渣FeO含量高,在增加鐵損的同時(shí)惡化濺渣護(hù)爐效果。
  含鈦鐵水脫硫工序冶煉實(shí)踐
  目前國內(nèi)外針對(duì)含鈦鐵水脫硫的應(yīng)對(duì)策略。德國等歐洲國家鋼廠對(duì)采用加鈦礦護(hù)爐的鐵水,采取的辦法是將冰晶石(K3AlF6)作為鐵水熔劑制作成粉末與流化石灰粉混合后,通過脫硫噴槍噴入鐵水中。由于冰晶石熔點(diǎn)僅為600℃ ,能顯著降低脫硫渣的熔點(diǎn)。為防止氮化物的生成,可將脫硫載氣氮?dú)庥脷鍤獯妗?/div>
  由于國內(nèi)冰晶石資源貧乏,進(jìn)口或國內(nèi)人造冰晶石的價(jià)格過高,而鞍鋼的氬氣資源不足,因此須要研究新的方法以降低或徹底杜絕高鈦鐵水對(duì)鐵水脫硫的影響。
  渣鐵分離劑的開發(fā)和使用。為了減少扒渣鐵損,鞍鋼開發(fā)了一種渣鐵分離材料。該材料是通過添加適量的鈉鹽和鉀鹽來改善鐵渣成分,可以通過噴槍噴入鐵水中,也可在噴吹前加在鐵水表面或折鐵前加在鐵水罐底,通過噴吹或折鐵的動(dòng)力學(xué)作用使其與鐵水渣充分反應(yīng),生成低熔點(diǎn)物質(zhì),從而降低脫硫渣熔點(diǎn),使得渣中的鐵珠順利下落至鐵水融池,最后減少扒渣鐵損。采用渣鐵分離料后,鐵水渣流動(dòng)性提高,噴槍、扒渣板粘渣程度得到改善,渣鐵容易分離,渣中TFe含量顯著降低。
  扒渣操作的改進(jìn)。含鈦鐵水的扒渣不同于普通鐵水(wTi≤0.05%,下同),扒渣操作不當(dāng),會(huì)造成鐵損增加。鞍鋼經(jīng)過生產(chǎn)實(shí)踐,確定對(duì)含鈦鐵水的聚渣和扒渣操作可固定為聚渣兩次、扒渣三次。首先扒除固態(tài)渣;然后第一次聚渣,第一次聚渣必須做到全覆蓋,通過渣耙子的攪動(dòng)促進(jìn)聚渣劑融化和結(jié)膜;之后進(jìn)行第二次扒渣操作;扒渣操作結(jié)束后進(jìn)行第二次聚渣操作,第二次聚渣操作也要做到全覆蓋,但不必用渣耙子攪動(dòng)助融;接著進(jìn)行第三次扒渣操作即可。
  含鈦鐵水表面裸露后,鐵水中的鈦會(huì)與空氣中的氧迅速反應(yīng),形成新的渣層,因此聚渣和扒渣操作的關(guān)鍵點(diǎn)是聚渣劑加入要快,同時(shí)聚渣和扒渣要交叉進(jìn)行。每次扒渣結(jié)束前即投入聚渣劑,防止鐵水裸露造成鈦氧化,造成扒渣終點(diǎn)難以判斷,誤導(dǎo)操作者增加聚渣和扒渣次數(shù),導(dǎo)致扒渣鐵損增加。
  工藝改進(jìn)效果。采用渣鐵分離料并改進(jìn)扒渣操作后,脫硫粉劑消耗及扒渣鐵損顯著降低,但其生產(chǎn)指標(biāo)與普通鐵水相比仍然較高。因此含鈦鐵水在硫磺含量滿足鋼種要求或可以通過LF等精煉手段脫硫時(shí),一般不進(jìn)行噴吹脫硫,而采用直接兌入轉(zhuǎn)爐冶煉的方式,必要時(shí)在爐外精煉完成脫硫任務(wù)。
  含鈦鐵水轉(zhuǎn)爐工序冶煉實(shí)踐
  在轉(zhuǎn)爐冶煉過程中,鈦優(yōu)先于硅氧化,形成鈦的氧化物進(jìn)入渣中,有研究發(fā)現(xiàn),在TiO2含量低于20%時(shí),TiO2含量越低,渣熔點(diǎn)越高。
  含鈦鐵水冶煉時(shí),渣中含有一定量的TiO2,使得爐渣熔點(diǎn)降低,黏度增加,且TiO2易與CaO結(jié)合,導(dǎo)致白灰利用率降低,冶煉終點(diǎn)磷硫超標(biāo)頻次增加,造成補(bǔ)吹爐次增多,鋼水過氧化,轉(zhuǎn)爐爐渣中FeO含量高,惡化了濺渣護(hù)爐效果。因此,對(duì)于含鈦鐵水,轉(zhuǎn)爐冶煉操作須要進(jìn)行改進(jìn)。
  造渣方式的改進(jìn)。為了保證爐渣的脫磷脫硫效果,應(yīng)將含有鈦氧化物的爐渣放出,避免冶煉后期影響磷硫的去除,即采用雙渣操作。由于鈦優(yōu)先于硅氧化,冶煉前期鈦即完全氧化,待鈦完全氧化后,將含有鈦氧化物的爐渣排除,重新造渣,即可避免鈦氧化物增加爐渣的黏度、降低白灰利用率的問題。
  放渣時(shí)機(jī)的選擇。正常雙渣法冶煉,放渣時(shí)機(jī)一般選擇在冶煉過程進(jìn)行到1/2~2/3的時(shí)刻進(jìn)行,放渣渣量選擇為倒出總渣量的1/2~2/3,然后加入渣料重新造渣。有研究顯示,在含鈦鐵水的吹煉過程中,鈦氧平衡常數(shù)隨著溫度的升高而增加,溫度升高,氧對(duì)鈦的氧化能力降低。而鐵水中鈦元素選擇氧化的轉(zhuǎn)化溫度為1340℃~1400℃,因此,在轉(zhuǎn)爐冶煉過程中,吹煉前期是去除鋼中鈦的有利階段。對(duì)于180噸轉(zhuǎn)爐而言,在吹煉1/4~1/3的時(shí)刻放渣,倒?fàn)t溫度平均在1370℃左右,落在1340℃~1400℃溫度區(qū)間內(nèi),因此放渣時(shí)機(jī)選擇在1/4~1/3的時(shí)刻。為了最大量地去除爐渣中的鈦氧化物,倒?fàn)t放渣時(shí)盡量多放,放渣量至少要達(dá)到2/3~3/4,以爐口不見鋼為宜。
  放渣前操作改進(jìn)。放渣前,鈦和硅已經(jīng)完全氧化,為了保護(hù)爐襯,爐渣須要保持一定的堿度,同時(shí)為了爐渣發(fā)泡,便于放渣,須要控制一定的渣量,從而有利于放渣操作的進(jìn)行。但堿度控制不易過高,石灰等造渣料加入過多,隨放渣操作的進(jìn)行而損失掉,增加了熔劑消耗。加入量過大,爐渣不易起泡,放渣困難;加入量過少,也達(dá)不到放渣去除鈦的目的,因此應(yīng)控制合適的堿度和渣量。堿度控制在2.3~2.6的范圍內(nèi)基本可以滿足去除鈦的要求。現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際操作時(shí),控制一次造渣總量占總渣量的1/3、放渣比在2/3為宜。為了達(dá)到最佳的放渣效果,放渣前槍位控制原則是低—高,即放渣前2min內(nèi)應(yīng)提高槍位化渣,爐內(nèi)渣發(fā)泡后穩(wěn)定控制30秒以上,然后放渣。
  放渣后的操作優(yōu)化。放渣后堿度應(yīng)控制在3.0~3.5,根據(jù)鋼種磷含量要求適當(dāng)調(diào)整,低磷鋼按照上限控制。白云石加入量按終點(diǎn)爐渣中MgO含量為8%~12%控制,從而滿足濺渣護(hù)爐要求。后期冶煉操作的重點(diǎn)是化渣。爐渣中SiO2含量低,因此在二次吹煉初期就要配加適量的含鐵化渣劑提高渣中FeO含量,輔助白灰和白云石融化,提高爐渣的脫磷脫硫能力,而且槍位按高—低控制。
  熱平衡計(jì)算方法的改進(jìn)。鈦在轉(zhuǎn)爐冶煉過程中氧化放熱,當(dāng)鐵水中鈦含量在0.10%~0.20%時(shí),發(fā)熱量較大,因此在計(jì)算熱平衡時(shí)必須考慮此部分的熱量增加,才能準(zhǔn)確控制終點(diǎn)溫度。現(xiàn)場(chǎng)操作時(shí),可按鈦和硅在轉(zhuǎn)爐冶煉過程放熱量一致進(jìn)行對(duì)待,在熱平衡計(jì)算時(shí)應(yīng)綜合考慮鐵水中的鈦和硅含量,在裝入制度上做適當(dāng)調(diào)整,即調(diào)整廢鋼和冷卻劑的使用量,同時(shí)兼顧前期放渣對(duì)溫度的影響,才能準(zhǔn)確控制冶煉終點(diǎn)溫度。
  工藝改進(jìn)效果。優(yōu)化造渣制度和熱平衡計(jì)算后,冶煉終點(diǎn)Ti、P、補(bǔ)吹率顯著降低,基本達(dá)到正常使用普通鐵水時(shí)的控制水平。
 
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